電化學法
原理：通過電解反應使貴金屬離子在電極上還原析出，或通過陽極溶解廢料中的金屬。
1. 電解精煉法
適用：粗金、粗銀的提純（如火法熔煉后的金銀合金）。
操作：
陽極：粗金屬（如含金 90% 的陽極板）；陰極：純金片。
電解液：含金氰化物或氯金酸鹽溶液。
通電后，陽極金溶解為 Au3?，在陰極還原為純金（純度達 99.99%）。
2. 陽極泥處理
適用：銅、鎳電解過程中產生的陽極泥（含金銀鉑鈀）。
步驟：
陽極泥經酸浸除雜后，通過火法或濕法提取貴金屬。
例如，銅陽極泥提銀時，先氯化浸出銀為 AgCl，再用氨水溶解為 [Ag (NH?)?]?，后用水合肼還原得銀粉。
四、新興綠色技術
微波輔助提取
原理：微波加熱加速廢料中貴金屬與試劑的反應，縮短溶解時間。
優勢：能耗比傳統火法降低 50%，適用于小批量高價值廢料（如實驗室貴金屬器皿）。
鹽酸 - 氧化劑浸出法原理：以鹽酸為介質，加入氧化劑（如 H?O?、NaClO、Cl?等）溶解貴金屬，避免王水的強腐蝕性和毒氣問題。常用體系：HCl + H?O?：溫和條件下溶解鈀、鉑，反應生成氯絡合物，如：\(\text{Pd} + 4\text{HCl} + \text{H}_2\text{O}_2 \rightarrow \text{H}_2\text{PdCl}_4 + 2\text{H}_2\text{O}\)HCl + NaClO：用于浸出金和鈀，氧化劑成本較低。優點：反應溫和，污染較小，適合中小型企業。
溶劑萃取法
利用有機溶劑（如二丁基卡必醇、三辛基氧化膦 TOPO）選擇性萃取貴金屬絡合物，實現與賤金屬分離。
示例：用異丁基酮（MIBK）萃取金，再用水反萃得到純金溶液。