電化學法
原理：通過電解反應使貴金屬離子在電極上還原析出，或通過陽極溶解廢料中的金屬。
1. 電解精煉法
適用：粗金、粗銀的提純（如火法熔煉后的金銀合金）。
操作：
陽極：粗金屬（如含金 90% 的陽極板）；陰極：純金片。
電解液：含金氰化物或氯金酸鹽溶液。
通電后，陽極金溶解為 Au3?，在陰極還原為純金（純度達 99.99%）。
2. 陽極泥處理
適用：銅、鎳電解過程中產生的陽極泥（含金銀鉑鈀）。
步驟：
陽極泥經酸浸除雜后，通過火法或濕法提取貴金屬。
例如，銅陽極泥提銀時，先氯化浸出銀為 AgCl，再用氨水溶解為 [Ag (NH?)?]?，后用水合肼還原得銀粉。
四、新興綠色技術
氯化浸出法（針對鉑、鈀、銠）原理：在高溫或高壓下，通入 Cl?或加入 HCl + NaClO?，使鉑、鈀轉化為氯絡合物，銠則需更強條件（如熔融 NaOH 預處理后浸出）。示例：鉑在氯化條件下生成\(\text{H}_2\text{PtCl}_6\)，鈀生成\(\text{H}_2\text{PdCl}_4\)。關鍵步驟：銠的浸出需先通過 “熔融活化”（如與 Na?O?共熔）轉化為可溶性銠酸鹽，再用酸浸出。
銠的特殊處理（難點）銠的化學惰性強，濕法處理需特殊工藝：熔融活化：廢料與 Na?O?、NaOH 或 KHSO?共熔，將銠氧化為可溶性銠酸鹽（如 NaRhO?），再用酸浸出轉化為\(\text{RhCl}_6^{3-}\)。分步沉淀：銠溶液中加入亞硝酸鈉形成穩定絡合物\(\text{Na}_3\text{Rh(NO}_2\text{)}_6\)，再通過銨鹽沉淀或電解提取。
典型應用場景
電子廢料：如 CPU 引腳、鍍金線路板，通過酸浸 - 萃取 - 電解回收金、銀、鈀。
汽車催化劑：破碎后用王水或氯化法浸出鉑、鈀，銠通過熔融活化回收。
電鍍廢液：氰化廢液用鋅粉置換或電解回收金銀，酸性廢液用沉淀法回收鈀。