火法冶金法
原理：通過高溫熔煉使貴金屬與雜質分離，利用貴金屬高熔點（如鉑熔點 1768℃、銠熔點 1964℃）和化學穩定性實現富集。
適用廢料
高純度固態廢料：如鉑銠合金漏板、熱電偶絲、珠寶廢料。
含貴金屬的合金廢料：如汽車火花塞（鉑銥合金）、玻璃窯爐內襯。
操作步驟
配料與熔煉
將廢料與熔劑（如硼砂、碳酸鈉）混合，在高溫爐（1200-1600℃）中熔融，雜質形成爐渣上浮，貴金屬形成合金熔體下沉。
示例：處理三元催化器時，加入銅、鎳作為 “捕集劑”，使鉑鈀銠溶解于捕集劑合金中，與陶瓷載體分離。
分離與精煉
熔體冷卻后破碎，通過電解或化學溶解分離捕集劑與貴金屬（如用硫酸溶解銅鎳，剩余鉑鈀銠粉末）。
粗金屬進一步通過火法精煉（如金的 “灰吹法”）或濕法提純。
優缺點
優點：處理量大，適合批量回收；對廢料預處理要求低。
缺點：能耗高，可能產生有害氣體（如熔煉含硫廢料時釋放 SO?）；銠等高熔點金屬需更高溫度，工藝復雜。
堿溶法（適用于銠、釕等難溶金屬）
適用：銠催化劑、銠合金廢料（如鉑銠絲）。
步驟：
廢料與熔融堿（如氫氧化鈉、過氧化鈉）共熔，生成可溶性銠酸鹽（如 NaRhO?）。
冷卻后加水溶解，調節 pH 至酸性，加入氯酸鈉等氧化劑，使銠以 RhCl?形式沉淀，再用氫氣還原得金屬銠。
氰化法（針對金、銀）原理：在堿性條件下，用氰化物（如 NaCN、KCN）與金、銀形成可溶性氰絡合物：\(\text{4Au} + 8\text{NaCN} + \text{O}_2 + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow 4\text{NaAu(CN)}_2 + 4\text{NaOH}\)適用場景：低品位金礦或含金銀的廢料（如電鍍污泥）。缺點：氰化物劇毒，需嚴格管控廢水處理，逐步被無氰浸出法（如硫脲法、硫代硫酸鹽法）替代。
溶劑萃取法
利用有機溶劑（如二丁基卡必醇、三辛基氧化膦 TOPO）選擇性萃取貴金屬絡合物，實現與賤金屬分離。
示例：用異丁基酮（MIBK）萃取金，再用水反萃得到純金溶液。