火法冶金法
原理：通過高溫熔煉使貴金屬與雜質分離，利用貴金屬高熔點（如鉑熔點 1768℃、銠熔點 1964℃）和化學穩定性實現富集。
適用廢料
高純度固態廢料：如鉑銠合金漏板、熱電偶絲、珠寶廢料。
含貴金屬的合金廢料：如汽車火花塞（鉑銥合金）、玻璃窯爐內襯。
操作步驟
配料與熔煉
將廢料與熔劑（如硼砂、碳酸鈉）混合，在高溫爐（1200-1600℃）中熔融，雜質形成爐渣上浮，貴金屬形成合金熔體下沉。
示例：處理三元催化器時，加入銅、鎳作為 “捕集劑”，使鉑鈀銠溶解于捕集劑合金中，與陶瓷載體分離。
分離與精煉
熔體冷卻后破碎，通過電解或化學溶解分離捕集劑與貴金屬（如用硫酸溶解銅鎳，剩余鉑鈀銠粉末）。
粗金屬進一步通過火法精煉（如金的 “灰吹法”）或濕法提純。
優缺點
優點：處理量大，適合批量回收；對廢料預處理要求低。
缺點：能耗高，可能產生有害氣體（如熔煉含硫廢料時釋放 SO?）；銠等高熔點金屬需更高溫度，工藝復雜。
堿溶法（適用于銠、釕等難溶金屬）
適用：銠催化劑、銠合金廢料（如鉑銠絲）。
步驟：
廢料與熔融堿（如氫氧化鈉、過氧化鈉）共熔，生成可溶性銠酸鹽（如 NaRhO?）。
冷卻后加水溶解，調節 pH 至酸性，加入氯酸鈉等氧化劑，使銠以 RhCl?形式沉淀，再用氫氣還原得金屬銠。
鹽酸 - 氧化劑浸出法原理：以鹽酸為介質，加入氧化劑（如 H?O?、NaClO、Cl?等）溶解貴金屬，避免王水的強腐蝕性和毒氣問題。常用體系：HCl + H?O?：溫和條件下溶解鈀、鉑，反應生成氯絡合物，如：\(\text{Pd} + 4\text{HCl} + \text{H}_2\text{O}_2 \rightarrow \text{H}_2\text{PdCl}_4 + 2\text{H}_2\text{O}\)HCl + NaClO：用于浸出金和鈀，氧化劑成本較低。優點：反應溫和，污染較小，適合中小型企業。
銠的特殊處理（難點）銠的化學惰性強，濕法處理需特殊工藝：熔融活化：廢料與 Na?O?、NaOH 或 KHSO?共熔，將銠氧化為可溶性銠酸鹽（如 NaRhO?），再用酸浸出轉化為\(\text{RhCl}_6^{3-}\)。分步沉淀：銠溶液中加入亞硝酸鈉形成穩定絡合物\(\text{Na}_3\text{Rh(NO}_2\text{)}_6\)，再通過銨鹽沉淀或電解提取。